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“高精尖領(lǐng)域”的3D打印是這么玩

提起3D打印,很多人一定會(huì)認(rèn)為,這是一個(gè)非常新的技術(shù),但是事實(shí)上并不是這樣。3D打印技術(shù)的歷史,并不比噴墨打印短多少,它誕生于1986年,3D打印的思想起源于19世紀(jì)末美國(guó)研究的照相雕塑和地貌形成技術(shù)。將數(shù)字化的3D圖形轉(zhuǎn)化成為物理實(shí)物,這一想法最早是由美國(guó)人查爾斯·豪爾申請(qǐng)的專利(Charles W. Hull),其原理為立體光刻造型。

查爾斯·豪爾

需要指出的是,這位豪爾先生,同時(shí)也是3DSystems公司的創(chuàng)始人,并且推出了第一款工業(yè)化的3D打印設(shè)備。從此之后,這位大佬開始發(fā)家之路,到目前,老先生的公司已經(jīng)是國(guó)際3D打印設(shè)備和材料的生產(chǎn)巨頭企業(yè),掙了好多錢哦。從這里看科學(xué)家也是可以發(fā)財(cái)?shù)呐叮?/p>

之后,3D打印技術(shù)新名稱——快速成型技術(shù)被提出,隨著技術(shù)的發(fā)展和廣為人知就有了3D打印技術(shù)這個(gè)新名詞,然而學(xué)術(shù)界也鑒于它的優(yōu)點(diǎn)起名叫“增材制造”。

到了20世紀(jì)80年代,為了滿足科研探索和產(chǎn)品設(shè)計(jì)的需求,在數(shù)字控制技術(shù)進(jìn)步的推動(dòng)下得以實(shí)現(xiàn),3D打印的先關(guān)技術(shù)得以積累,并且業(yè)內(nèi)小眾群體傳播。3D打印走向成熟主要在21世紀(jì),發(fā)展起來(lái)了各種各樣的3D打印技術(shù),這些技術(shù)主要的發(fā)展理念是高精度、材料適配及數(shù)字智能化。

“解決問(wèn)題的能手”——聚酰亞胺材料

今天主要給大家科普一下聚酰亞胺材料及它的3D打印制造。聚酰亞胺是綜合性能最佳的有機(jī)高分子材料之一,耐高溫達(dá)400℃以上 ,長(zhǎng)期使用溫度范圍-200~300℃,部分無(wú)明顯熔點(diǎn),高絕緣性能。根據(jù)重復(fù)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu),聚酰亞胺可以分為脂肪族、半芳香族和芳香族聚酰亞胺三種。根據(jù)鏈間相互作用力,可分為交聯(lián)型和非交聯(lián)型。聚酰亞胺是指主鏈上含有酰亞胺環(huán)(-CO-N-CO-)的一類聚合物,其中以含有酞酰亞胺結(jié)構(gòu)的聚合物最為重要。

聚酰亞胺作為一種特種工程材料,已廣泛應(yīng)用在航空、航天、微電子、納米、液晶、分離膜、激光等領(lǐng)域。上世紀(jì)60年代,各國(guó)都在將聚酰亞胺的研究、開發(fā)及利用列入 21世紀(jì)最有希望的工程塑料之一。

聚酰亞胺,因其在性能和合成方面的突出特點(diǎn),不論是作為結(jié)構(gòu)材料或是作為功能性材料,其巨大的應(yīng)用前景已經(jīng)得到充分的認(rèn)識(shí),被稱為是“解決問(wèn)題的能手”(protion solver),并認(rèn)為“沒有聚酰亞胺就不會(huì)有今天的微電子技術(shù)”。

圖1 聚酰亞胺及其應(yīng)用

可以明顯的看出來(lái),聚酰亞胺材料功能性十足、性能優(yōu)異。然而,對(duì)于聚酰亞胺的應(yīng)用主要在航天航空、微電子及先進(jìn)制造等領(lǐng)域,應(yīng)用形式為聚酰亞胺薄膜、聚酰亞胺零部件及聚酰亞胺電路板等。

體現(xiàn)它性能強(qiáng)大之處的典型案例,是它在探月工程中的應(yīng)用。大家是否有注意到一個(gè)小小細(xì)節(jié),在極端的月球氣溫環(huán)境中(白天最高溫度可達(dá)160℃,夜間最低溫度低到零下180℃),“嫦娥四號(hào)”著陸器及“玉兔二號(hào)”巡視器身上的五星紅旗依然色彩鮮艷,亮麗的“中國(guó)紅”在每次傳回地球的探月照片中十分吸引眼球。大家知道這兩面耀眼鮮紅的國(guó)旗是什么材料做的嗎?答案就是聚酰亞胺!現(xiàn)在知道聚酰亞胺材料的強(qiáng)大了吧,可以說(shuō)PK 90%的聚合物材料,屬于佼佼者!

聚酰亞胺難熔融、難加工

說(shuō)了這么多聚酰亞胺的優(yōu)勢(shì)和長(zhǎng)處,它自己都感覺人生已達(dá)到巔峰。那么,它的缺點(diǎn)在哪里呢?答案就是:難熔融、難加工。簡(jiǎn)單的說(shuō),速溶咖啡水一泡立馬成為混合液,用水溶解聚酰亞胺粉末想都別想,很多聚合物材料制品遇到酸、堿及溶劑等發(fā)生一定程度的溶解,從而有利于其成型加工。

再者,很多高分子制品,如家用的塑料等遇到100℃高溫立馬變軟并且失去形狀和性能,無(wú)法使用。但聚酰亞胺300-400℃下都不會(huì)有明顯的發(fā)熱變形,這就是它的優(yōu)點(diǎn)也是難點(diǎn)。傳統(tǒng)3D打印可以通過(guò)熱壓、吹塑及擠出等形式制造各種各樣形狀的制品。但是對(duì)于像聚酰亞胺這種扛死抗屈服的材料來(lái)說(shuō),就很麻煩了。如何將聚酰亞胺制備成可光固化3D打印材料,真是難上加難,成了難啃的骨頭!

可光固化的3D打印聚酰亞胺墨水材料

下面請(qǐng)看中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所王曉龍研究員團(tuán)隊(duì)是怎么解決這塊難啃的骨頭的。賜座!賜座!!

圖2 DLP光固化3D打印聚酰亞胺墨水

2017年,王曉龍研究員團(tuán)隊(duì)就發(fā)展了可光固化的3D打印聚酰亞胺墨水材料。具體來(lái)說(shuō)就是,把聚酰亞胺這種材料難熔融特性給干掉,主要通過(guò)分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),制備得到聚酰亞胺低聚物,可以在乙醇、甲醇、丙烯酸單體及其它極性溶劑中具有很好的溶解性。

王曉龍研究員說(shuō):“聚酰亞胺的成型一直是國(guó)內(nèi)外研究的重要對(duì)象,隨著技術(shù)進(jìn)步的驅(qū)動(dòng)和發(fā)展要求,對(duì)于關(guān)鍵零部件的設(shè)計(jì)和制造已經(jīng)成為關(guān)鍵,我們借助3D打印技術(shù)的制造優(yōu)勢(shì)和聚酰亞胺材料性能的優(yōu)勢(shì)的完美結(jié)合,發(fā)展可光固化的3D打印聚酰亞胺墨水材料,未來(lái)必將成為趨勢(shì)”。

用擠牙膏的方法來(lái)3D打印

但是!但是!王曉龍研究員團(tuán)隊(duì)對(duì)于已經(jīng)發(fā)展的光固化聚酰亞胺墨水還不滿足,認(rèn)為其性能各方面還是不是最佳,由此,鑒于能夠達(dá)到更高的綜合性能,就有了這個(gè)新的研究成果——直書寫3D打印光固化聚酰亞胺墨水!

直書寫3D打印光固化聚酰亞胺墨水,就是傳統(tǒng)制備聚酰亞胺薄膜方法,通過(guò)兩步成型固化制備3D打印高性能材料。簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),就是像擠牙膏、或者做冰淇淋的一樣,把材料直接擠出來(lái),然后靠粘性成型。

圖3 擠牙膏和冰激凌

這個(gè)技術(shù)要解決的關(guān)鍵是:如何將擠出的聚酰亞胺漿料成型和固定。該團(tuán)隊(duì)通過(guò)在分子鏈上設(shè)計(jì)可光固化的因素,在材料被擠出的時(shí)候受到紫外曝光從而發(fā)生凝固,這樣也就達(dá)到保持形狀的能力,之后再進(jìn)一步熱處理,即可獲得高性能的聚酰亞胺復(fù)雜結(jié)構(gòu)(圖4)。

圖4 直書寫3D打印聚酰亞胺設(shè)計(jì)理念

這種聚酰亞胺材料的機(jī)械性能、耐熱性及熱機(jī)械性能在領(lǐng)域內(nèi)首次達(dá)到傳統(tǒng)PI材料的80%以上,尺寸收縮率僅為6%(同于FDM、SLA等主流3D打印技術(shù))。研究人員進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了多種可定制的構(gòu)件制造,如曲面聚酰亞胺成形自由結(jié)構(gòu)(如彈簧、單支懸空件)及耐高溫聚酰亞胺導(dǎo)線(圖5)。

圖5 直書寫增材制造聚酰亞胺功能器件及應(yīng)用

王曉龍研究員說(shuō):“該方法策略不僅適合本研究體系下的聚酰亞胺前驅(qū)體制造,而且同樣適合其它聚酰亞胺體系,由此能夠?qū)崿F(xiàn)所有通用聚酰亞胺前驅(qū)體的增材制造。以后我們還準(zhǔn)備實(shí)現(xiàn)以聚酰亞胺材料為主體的3D制造工藝裝備創(chuàng)新與一站式產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。”

因此,打印制備的復(fù)雜結(jié)構(gòu)機(jī)械零部件和模型,有望在微電子、仿生材料、人體醫(yī)療、航空航天、汽車制造等領(lǐng)域得到發(fā)展和應(yīng)用,為3D打印先進(jìn)制造技術(shù)在高精度、高耐熱性、高強(qiáng)度的復(fù)雜結(jié)構(gòu)零部件和機(jī)構(gòu)的直接快速成型制造方面提供了新的機(jī)遇。相信隨著科研人員的繼續(xù)努力,聚酰亞胺材料的3D打印和應(yīng)用在不久的將來(lái)走向市場(chǎng)。


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